增塑劑的是是非非

什么是增塑劑？

增塑劑，又稱增塑劑，是一種在不影響聚合物本質特性的情況下，在聚合物聚合物系統中添加可增加其可塑性、靈活性或膨脹性的物質。一般來說，它是為了使原的聚合物柔軟易加工，適合制造軟管、塑料玩具等柔軟的塑料制品。原本需要硬的產品，如給排水管、裝飾異型材等，不需要添加增塑劑。增塑劑主要用于塑料(以聚氯乙烯為主)、纖維素、醋酸乙烯樹脂、合成橡膠、涂料等合成材料。在塑料中，增塑劑是較常用的添加劑，添加量一般為0~50%不等。

增塑劑的種類

增塑劑分為苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、苯多酸酯、苯甲酸酯、多元醇酯、氯代烴、環氧樹脂、聚酯等。還有其他的按功能(內增塑劑和外增塑劑)和功能分類。苯二甲酸酯是增塑劑中量較大的一種，主要包括鄰二甲酸酯、鄰苯二甲酸酯，占增塑劑市場份額的80%以上。常用的鄰苯二甲酸酯包括鄰苯二甲酸二異辛酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二甲酯( DMP)等10余種。閩臺塑化劑事件的罪魁禍首是鄰苯二甲酸二異辛酯，簡稱DEHP（商品名為DOP），也是鄰苯二甲酸酯中較常用的一種。當然，在這個事件中DEHP非法添加替代棕櫚油以節替代棕櫚油它是一種油性物質，與增塑性能無關。本文將重點介紹鄰苯二甲酸酯，這是普通人聞到塑料顏色變化的主要原因。

增塑劑的作用

一般來說，增塑劑大多以外部增塑劑的形式添加到塑料聚合物中。它們不會發生化學反應，但會相互溶解形成均質混合系統。增塑劑分子可以插入聚合物分子鏈，增加聚合物分子鏈之間的距離，削弱分子之間的力。從而改變聚合物的結構，使其柔軟，提高伸長率、柔韌性和抗沖擊性，降低聚合物的硬度、粘度和玻璃溫度，改善聚合物與成分的混合，易于加工。

發展增塑劑

自1907年貝克蘭開發出世界上第一種合成塑料酚醛塑料以來，塑料應用的大門已經打開。塑料很快被應用于許多領域，塑料也被稱為20世紀較偉大的發明之一。雖然塑料很好，但由于其自身的化學特性，往往是硬脆的，難以加工。此時，增塑劑應運而生。早期使用的增塑劑是樟腦等天然化合物。自1912年以來，發現了磷酸酯和鄰苯二甲酸酯對纖維素樹脂的增塑功能，開啟了合成酯增塑劑開發研究的序幕。1935年，聚氯乙烯(PVC)工業化生產后，增塑劑得到了廣泛的應用。如今，有500多種商用增塑劑，主要用于包裝材料、皮革、建筑材料、玩具、汽車零部件、電子信息產品零部件等大量塑料制品。數據顯示， 2014年，全球增塑劑消費量約為600萬噸，聚氯乙烯塑料中使用了93%以上的增塑劑。

增塑劑是良藥還是魔鬼？

對于聚合物及相關包裝、汽車、電子信息、建材、化工等行業，增塑劑作為一種至關重要的添加劑，顯然是不可或缺的。DEHP例如，由于其優異的抗紫外線、耐候性和電子性能，它與絕大多數合成樹脂和橡膠相互溶解，成為較廣泛使用的增塑劑，在材料加工行業流行了幾十年。

然而，在增塑劑提高聚合物性能的同時，也帶來了一個新的問題，即部分增塑劑的遷移對環境和人類健康的影響。這種影響也不容忽視，在健康安全第一的當今社會，任何與安全有關的小事一旦放大，都是社會關注的焦點，尤其要注意。這種不增塑劑已經成為媒體的常客，類似于常涂指甲油容易不孕、用保鮮膜小心中毒、給寶寶買玩具小心增塑劑諸多報道的背后，反映了增塑劑的使用極其廣泛，也折射了增塑劑潛在的安全隱患無處不在。記得去年上海質監局對30批塑料書膜和書套產品進行了風險監測，發現25批鄰苯二甲酸酯增塑劑不符合判斷要求，存在安全風險。

那么，增塑劑的安全隱患是什么呢？鄰苯二甲酸酯增塑劑是目前發現的主要安全風險，重點是其中6種。這種增塑劑無色無味或有輕微的芳香味，難溶于水，但易溶于有機溶劑。塑料處于游離狀態，可遷移到環境中，主要通過口腔、皮膚粘膜等接觸進入人體。鄰苯二甲酸酯增塑劑具有影響生物體內分泌和癌細胞增殖的作用，屬于致癌、致畸、突變的環境激素。其中DEHP美國環保署等6種( EPA)列為重點控制的污染物。較值得注意的是，對于女性來說，這種物質會增加患乳腺癌甚至乳腺癌的女性 內膜癌的風險可能導致孕婦流產。對于兒童來說，長期大量攝入會影響生殖發育。

當然，DEHP鄰苯二甲酸酯對健康的影響取決于其攝入量。對于體重60公斤的成年人，世界衛生組織、美國食品藥品監督管理局和歐盟分別認為每人每天攝入1公斤.5、2.4和3.0毫克及以下的DEHP是安全的。鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）即使每天攝入9，毒性也更低.0毫克，也是安全的。

控制增塑劑

鑒于鄰苯二甲酸酯增塑劑的潛在危害，美國和歐盟自1999年以來出臺了限制其應用的政策。歐盟通過ROHS指令和REACH法律法規限制鄰苯二甲酸酯(主要是鄰苯二甲酸酯)DEHP，DBP，DIBP和BBP使用四種)，濃度不能大于0.1%。根據歐盟化學品管理局今年3月的通知，鄰苯二甲酸酯的限制范圍將從玩具或兒童護理產品擴展到地板、床墊、鞋等塑料消費品。美國環保署（EPA）將DINP列入有害化學品清單，并將其列入有害化學品清單 6 種鄰苯二甲酸酯被列入重點控制污染物黑名單。2008年止在塑料玩具中使用6類鄰苯二甲酸酯，含量不得超過0.1%。

自2007年以來，中國一直限制化妝品和食品接觸材料中的鄰苯二甲酸酯。2011年閩臺塑化劑事件后，將鄰苯二甲酸酯列入可能用于食品的非食用物質黑名單。近年來，鄰苯二甲酸酯在玩具等消費品中的使用得到了加強，并率先制定了第一個玩具中鄰苯二甲酸酯檢測方法的國際標準。2014年修訂的玩具安全標準將是鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）等6種增塑劑被列為限用物質， 要求與歐盟相同。

注:鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯6種禁用增塑劑（DEHP）、鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）、鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）、鄰苯二甲酸二異辛酯（DIOP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）

未來的增塑劑

由于塑料、橡膠等產品的生產能力持續增長，增塑劑也有很強的市場需求。介紹Ceresana預計到2020年，全球增塑劑市場將超過195億美元，受亞太、東歐等主要市場需求增長的推動。過去，鄰苯二甲酸酯增塑劑因其價格低廉而得到廣泛應用。然而，隨著世界各國對這種傳統增塑劑使用的限制，可以預見，高效、環保、無害將是增塑劑未來發展的必然趨勢。如開發聚酯、環氧油、檸檬酸酯、醚酯和偏苯三酸酯增塑劑。

檸檬酸酯類增塑劑具有無毒、不易揮發、耐候性好、相容性好等優點被認為是代替鄰苯二甲酸酯的首選綠色環保增塑劑，消費量增長迅速。我國檸檬酸產量居世界第一，具有獨特的資源優勢，但由于工藝復雜、成本高，不能大規模推廣應用。環氧油增塑劑是利用有機過氧酸和天然油進行環氧化反應制備的一種環保增塑劑。由于價格低、毒性低，也得到了一定的應用。目前，環氧大豆油增塑劑應用較廣泛（ESO）。聚酯增塑劑具有遷移性小、耐高溫、不易被水和溶劑提取等優點，但相溶性、加工性和低溫性差。

當然，由于鄰苯二甲酸酯增塑劑應用歷史悠久，市場份額高，綜合性能突出，全面取代顯然不是一夜之間，也依靠政府加強政策指導，行業主動，增加無毒環保增塑劑的研發和應用，使有害增塑劑盡快消失。